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卤代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物催化氧化二甲苯的研究

李鸿波 秦川 梁伍 王立平 郝梦安 金波 梁兴龙 秦圣英 分子催化 2009年第01期

摘要:以空气为氧源,一系列卤代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物(CoL2^1~CoL2^9)为催化剂,研究了其液相氧化对二甲苯生成对甲苯甲酸的性能和规律,比较了配合物中引入卤原子的种类与位置对催化剂催化活性的影响,考察了氯代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物CoL2^3催化氧化不同配比的混合二甲苯的选择性.结果表明:在反应温度为110℃、催化剂浓度为1.0mmol/L、空气流速为2.4L/L/min的条件下,1.5h内二氯代异羟肟酸配体的钴(Ⅱ)配合物的催化活性顺序是CoL2^3〉CoL2^4〉CoL2^7〉CoL2^5〉CoL2^6,1.5~4h的催化活性顺序是CoL2^3〉CoL2^7〉CoL2^4〉CoL2^5〉CoL2^6.单卤代异羟肟酸配体的钴(Ⅱ)配合物催化活性顺序是CoL2^9〉CoL2^2、CoL2^8〉CoL2^1.当混合二甲苯中各异构体比例为5:3:2(对:邻:间)时,反应有较高的选择性,并能析出纯度达96.7%的对甲苯甲酸固体.

关键词:催化氧化选择性

单位:西南科技大学材料科学与工程学院 四川绵阳621010 四川大学化学学院 四川成都610064

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