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丁烯催化裂解反应中的C—H键型副反应和化学平衡问题

梁翠翠 徐瑞芳 常旭升 刘国东 刘家旭 郭洪臣 分子催化 2011年第01期

摘要:用小型固定床反应器以及氨气程序升温脱附(NH3-TPD)和吡啶吸附红外光谱(Py-IR)研究了醚后碳四液化气中的丁烯在改性纳米ZSM-5沸石催化剂上的催化裂解反应.结果表明,丁烯催化裂解反应的丙烯选择性主要受氢转移和脱氢反应制约.这些C—H键型反应生成烷烃和芳烃副产物,并导致催化剂积炭.低温有利于氢转移(尤其异丁烯的氢转移反应),高温有利于脱氢.脱氢反应需要强酸中心,但氢转移反应在弱酸中心上也能进行.因此,通过改性降低催化剂的酸度虽然可以有效抑制C—H键型副反应,甚至消除脱氢副反应,却不能完全阻止氢转移副反应.在450℃以上的高温下,产物丙烯生成丁烯和乙烯的歧化反应,以及正丁烯向异丁烯的异构化反应导致了丁烯转化率的降低.

关键词:催化裂解醚后碳四液化气丁烯

单位:大连理工大学化工学院工业催化系精细化工国家重点实验室 辽宁大连116012 山东齐隆化工股份有限公司 山东淄博255400

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