摘要：运用密度泛函理论（DFT）,采用Mo16S32团簇模型,在PW91/DNP水平上研究了噻吩（TP）及一系列烷基噻吩类硫化物如2-甲基噻吩（2-MT）、3-甲基噻吩（3-MT）、2,3-二甲基噻吩（2,3-DMT）、2,4-二甲基噻吩（2,4-DMT）、2,5-二甲基噻吩（2,5-DMT）及3,4-二甲基噻吩（3,4-DMT）等在加氢脱硫催化剂MoS2上的吸附行为.结果表明,在η1S吸附构型中,Mo16S32团簇对烷基噻吩吸附能力的顺序为2,5-DMT〉2,4-DMT≈2,3-DMT〉2-MT〉3,4-DMT〉3-MT〉TP.通过键长、Mayer键级、Mulliken电荷分析可知,当噻吩环的2-或5-位不含甲基时,吸附能随硫原子电荷密度的增加而增大;2-或5-位含甲基时,甲基与团簇上相邻的Mo原子发生了弱的相互作用,使吸附能增大;虽然2,5-DMT的2-和5-位均含有甲基,但甲基离团簇上相邻的Mo较远,相互作用较小,吸附能较2,3-DMT和2,4-DMT增加的较少.文中还对各硫化物在MoS2催化剂上的加氢脱硫反应进行了讨论.

关键词：烷基噻吩 加氢脱硫 吸附 密度泛函理论 mo16s32团簇 

单位：辽宁石油化工大学辽宁省石油化工重点实验室 辽宁抚顺113001 北京化工大学化工学院 北京100029 兰州大学化学与化工学院 兰州730000