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双亚磷酸酯和双膦混合配体在丁烯氢甲酰化反应中的应用研究

廖本仁 范曼曼 龚磊 揭元萍 赖春波 分子催化 2015年第01期

摘要:考察了双亚磷酸酯配体Bisphosphite 1、Bisphosphite 2及双膦配体DPPE、DPPP、DPPB、BISBI在丁烯氢甲酰化反应中的反应活性和选择性,并对双亚磷酸酯配体和双膦配体进行混合,应用到丁烯氢甲酰化反应当中,对混合配体进行筛选发现Bisphosphite 1与DPPB混合配体的反应效果最佳,明显提高了1-丁烯氢甲酰化产物醛的正异构比,并通过31P NMR等方法推测了混合配体与铑配位的关键配合物中间体.通过正交实验优选了铑催化剂浓度、Bisphosphite 1浓度与DPPB浓度,其优化的催化剂配方对1-丁烯氢甲酰化的正异构比达到76.3,平均TOF 1821 h-1.

关键词:氢甲酰化丁烯双亚磷酸酯配体双膦配体混合配体

单位:上海华谊集团技术研究院

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