摘要：采用Gaussian09ONIOM分层计算方法,研究了全氟辛酸（C7F15COOH）热分解消除HF的反应历程,在B3LYP/aug-cc-pvtz//B3LYP/6-31G（d,p）＋ZPVE水平下,得到7条可能的反应通道.计算结果表明,全氟辛酸的热降解反应可以通过六元环反应机理、五元环反应机理、直接脱CO、CO2、CF2反应机理平行进行得到产物,其中以五元环过渡态进行反应生成CO、CF3（CF2）5CFO具有相对较低的活化能,为反应的主要通道,生成产物CO2和CF3（CF2）4CF=CF2的产率较低;PFOA的H异构化后经过五元环过渡态消除HF分子并形成环氧中间体,此过程能垒高达183.4kJ/mol,相较于其他各步能垒最高,为整个反应的速控步骤,理论预测的主要产物与实验基本吻合.研究还表明,强酸性条件有利于PFOA的降解.

关键词：全氟辛酸 热解 反应机理 脱hf 理论计算 

单位：内蒙古师范大学化学与环境科学学院内蒙古自治区绿色催化重点实验室 内蒙古呼和浩特010022 内蒙古师范大学计算机与信息工程学院 内蒙古呼和浩特010022