摘要：使用价键优选法，在较小的计算量下，系统地得到了二、三周期元素团簇体系（直到四原子为止）关键结构的性质．还能得到团簇从双原子到四原子的演化过程．对所有团簇的电子结构进行分析，可以理解特定元素的四原子团簇出现Td立体结构的原因．更加有趣的是，通过较小团簇结合能和对应元素单质宏观性质（熔点、沸点等）的相应变化关系，能够理解在熔解、沸腾过程中关键结构的作用．

关键词：价键优选法 团簇关键结构 团簇 第一原理分子动力学 物质性质 

单位：清华大学物理系、原子分子纳米科学教育部重点实验室; 北京100084; 上海交通大学物理系; 上海200030