摘要:运用二次组态相关(QCISD)方法,分别选用6—311++G(3df,3pd)和D95(3dr,3pd)基组,对BH2和A1H2分子的结构进行了优化计算,得到BH2分子的稳态结构为C2v构型,电子态为2^A1、平衡核间距RBH=0.1187nm、键角∠HBH=128.791°、离解能De=3.65eV、基态振动频率v1(α1)=1020.103cm^-1,v2(α1)=2598.144cm^-1,v3(b2)=2759.304cm^-1.AlH2分子的稳态结构也为C2v构型,电子态为2^A1、平衡核间距RAlH=0.1592nm、键角∠HAlH=118.095°、离解能De=2.27eV、基态振动频率v1(α1)=780.81cm^-1,v2(α1)=1880.81cm^-1,v3(b2)=1910.46cm^-1.采用多体项展式理论推导了基态BH2和AlH2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了BH2和AlH2分子的结构特征及其势阱深度与位置.分析讨论势能面的静态特征时得到BH+H→BH2反应中存在鞍点,活化能为150.204kJ/mol;AlH+H→AlH2反应中也存在鞍点,活化能为54.8064kJ/mol.
关键词:bh2 alh2 多体项展式理论 解析势能函数
单位:洛阳师范学院物理与电子科学系; 洛阳471022; 河南师范大学物理与信息工程学院; 新乡453007
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