摘要：用密度泛函理论在B3LYP／6-31G（d）水平上计算得到了镍连二硫烯与乙烯反应的势能面上各驻点（反应物、中间体、产物和两个过渡态）的分子几何构型、电荷分布和一些热力学参数等，研究了溶剂对镍连二硫烯与乙烯反应的影响。结果发现，随着溶剂极性的增强，乙烯和镍连二硫烯之间的成键作用增强，两个过渡态的前线轨道能量差增大，而产物和中间体的前线轨道能量差却减小，同时各驻点的溶剂稳定化能也减小，进一步，这表明溶剂极性增强能提高产物的稳定性，有利于反应的进行。此外，当溶剂相对介电常数1．00≤ε≤7．58时，溶剂效应十分显著，而在ε〉7．58时，溶剂效应的影响将达到极限。

关键词：镍连二硫烯 乙烯 溶剂效应 密度泛函理论 

单位：中国科学院过程工程研究所多相实验室 北京100080 中国科学院研究生院 北京100049 北京石油化工学院化学工程系 北京102617