摘要：用杂化密度泛函（B3LYP）方法,Pu原子采用相对论有效原子实势（RECP）,O原子采用全电子6-311g（d）基组优化了PuO,PuO2,Pu2O3的分子结构,得到了相应的平衡几何构型,并计算了红外振动频率（IR）、Raman光谱.结果表明：PuO,PuO2分子基态几何构型和振动频率与实验值相符.对Pu2O3分子可能的构型和多重性进行结构优化,发现Pu2O3分子基态为11B2的C2v构型,给出了Pu2O3分子基态结构的红外和拉曼光谱数据、力常数等系列数据,并对振动频率的峰值进行了指认.通过自然键轨道（NBO）分析,发现由钚到氧的电荷转移.相对于PuO和PuO2分子,在Pu2O3中形成较弱的Pu—O键.分析自旋布居,发现在这些分子中,自旋磁动量大都由Pu原子的5f电子贡献,而氧原子的2p轨道往往贡献反平行的自旋.

关键词：钚氧化物 分子结构与光谱 密度泛函 相对论有效原子实势 

单位：表面物理与化学国家重点实验室 绵阳621907 四川大学原子与分子物理研究所 成都610065