摘要：采用从头计算B3LYP，MP3和MP4方法结合Aug-cc-pVDZ基组研究了CH3C（O）OSSOC（0）CH3最稳定的五种构象及其阳离子构型．理论计算了五种稳定构象的转动常数和偶极矩；运用电子传播子理论P3近似方法计算稳定构象外价壳层轨道的电离能，计算结果与光电子能谱实验结果符合的较好．根据构象的相对能量以及理论模拟电离能谱和实验光电子能谱之间的比较，说明在气相光电子能谱实验中至少存在两种构象．与中性构型相比，电离后的五种阳离子构型均发生了明显的结构弛豫，尤其是发现二面角C2O4S5S10和O4S5S10O9发生较大的转动．

关键词：构象 电离能 相对能量 光电子能谱 

单位：河南师范大学物理与信息工程学院 新乡453007 新乡广播电视大学继续教育学院 新乡453003