摘要：运用密度泛函B3LYP／6-31G＋（d）方法对gg构象的低聚壳聚糖进行了结构优化、频率计算和电子结构，并用更高精度的WB97XD／6．311＋G（d，P）方法计算了平均结合能及零点能校正，分析了热力学性质．结果表明，由于低聚壳聚糖中的氢键作用，使其形成螺旋结构；聚合度的增加，使平均结合能随之下降，结构的稳定性增强；在降解过程中，均为放热反应，验证了利用降温来提高降解产率的实验的可行性；此外，聚合度的增加，使能隙减小且快速收敛于聚合度为7的6．99eV，稳定的反应活性与实验相符；HOMO、LUMO的电子密度分布表明，化学活性集中在C2位的氨基、C6位的羟基以及链的两端位置．该结果对低聚壳聚糖模型的建立和低聚壳聚糖降解过程、活性位置以及物理化学属性的尺寸依赖等现象的研究有着指导意义．

关键词：低聚壳聚糖 几何结构 尺寸效应 电子性质 

单位：浙江农林大学工程学院 临安311300 浙江农林大学理学院 临安311300 兰州大学磁学与磁性材料教育部重点实验室 兰州730000