摘要：基于全电子的相关一致极化4-ζ（aug-cc-pwCVQZ-DK）基组,采用高精度的多参考组态相互作用方法计算了SiS自由基与最低的解离极限Si（3Pg）＋S（3Pg）对应的18个Λ-S电子态的势能曲线.计算中考虑了标量相对论效应以及Si（2s22p6）和S（2s22p6）内壳层电子产生的关联效应.基于计算的势能曲线,拟合出了束缚态的光谱参数,包括平衡核间距Re,绝热激发能Te,振动常数ωe和ωeχe,平衡转动常数Be;并分析了束缚态在不同键长位置处的电子组态.计算了18个Λ-S态的电偶极矩函数,阐明了电子态的组态变化对电偶极矩的影响.给出了包含b3Π和A1Π态的自旋-轨道矩阵元随核间距变化的曲线,分析了邻近的电子激发态对b3Π和A1Π态的扰动.计算了A1Π—X1Σ＋和E1Σ＋—X1Σ＋跃迁的跃迁偶极矩和Franck-Condon因子,讨论了A1Π和E1Σ＋的最低五个振动能级的辐射寿命.

关键词：sis 组态相互作用方法 势能曲线 光谱参数 

单位：齐齐哈尔大学理学院 齐齐哈尔161006 吉林大学原子与分子物理研究所 长春130012