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呋虫胺在有机溶剂和水中的手性稳定性

陈增龙 陈秀 董丰收 刘新刚 徐军 郑永权 中国农业科学 2015年第09期

摘要:【目的】在人工氙灯光照、室内自然光照和避光培养条件下,探究呋虫胺外消旋体(Rac-呋虫胺)及其对映体(S-呋虫胺和 R-呋虫胺)在甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、超纯水以及β-环糊精水溶液中的手性稳定性,为大宗用量的手性新烟碱类杀虫剂呋虫胺的准确检测分析、药效和环境安全的正确评价提供依据。【方法】培养周期内分段取样,以直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)为手性固定相,正己烷/甲醇/乙醇(85/10/5, v/v/v)为流动相,柱温为30℃,流速为1.0 mL·min-1,紫外检测波长为270 nm,进样量为20μL,高效液相色谱/二极管阵列检测器(HPLC/DAD)进行分离分析,S-呋虫胺和R-呋虫胺的保留时间分别为8.3和9.7 min。外标法定量。【结果】人工氙灯光照、室内自然光照和避光培养条件下,S-呋虫胺和R-呋虫胺在甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、超纯水以及β-环糊精水溶液中均不存在相互转化现象;配对样品t-test 分析Rac-呋虫胺在每种溶剂中两个对映体的降解残留量,证实无对映体选择性降解。对映体浓度比值(EF 值)为0.4746—0.5116。但在人工氙灯光照下,Rac-呋虫胺、S-呋虫胺和R-呋虫胺迅速降解,顺序为二氯甲烷>乙腈>乙酸乙酯≈异丙醇≈乙醇>甲醇>超纯水>β-环糊精水溶液。相比水溶液,呋虫胺在有机溶剂中更容易降解,半衰期分别为3.3—3.6 h和1.2—2.3 h。光解动态符合一级动力学模型,相关系数为0.9550—0.9959。室内自然光照与避光培养条件下,Rac-呋虫胺、S-呋虫胺和R-呋虫胺在二氯甲烷、乙腈、乙酸乙酯、异丙醇、乙醇、甲醇、超纯水和β-环糊精水溶液中无明显降解,实测浓度和相对标准偏差分别为9.5—10.4 mg·L^-1,1.0%—3.2%和9.5—10.5 mg·L^-1,1.4%—2.8%。【结论】在(25±2)℃人工氙灯

关键词:呋虫胺对映体选择性光化学降解转化

单位:中国农业科学院植物保护研究所植物病虫害生物学国家重点实验室 北京100193 上海市农业技术推广中心 上海201103

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