摘要：采用原位漫反射红外光谱法研究高温高压下CO＋如在Rh-Mn-Li／SiO2催化剂上合成乙醇的反应中间体和反应机理，结果显示：2922cm^-1，2855cm^-1两峰主要是由乙醇合成前体卡宾H2C=M的振动造成的；250℃，3．4MPa时卡宾能在催化剂表面快速大量形成，反应后吹扫实验显示卡宾在催化剂表面的吸附并不相同，部分吸附较弱易脱附；部分吸附较强，在催化剂表面以相当稳定的形态存在，难以脱附；因此可能存在部分惰性卡宾，其不参与反应却占据了催化剂的部分表面，降低了催化剂的反应活性．250℃时，压力从0．5MPa升高到3．0MPa时，产物中CO2和CH4的含量降低，而乙醇的含量增加；反映出压力是影响反应产物分布的重要因素，压力提高能增大乙醇在产物中含量；同时也揭示出在该催化剂上CO2、CH4的生成路径与乙醇的生成路径存在着竞争性，压力是影响反应路径选择的重要因素．实验结果还表明卡宾的形成不是合成乙醇的速控步骤，而乙酰基能否大量形成则决定着乙醇产生的快慢．经过红外光谱分析后认为“CO缔合-卡宾-乙烯酮-乙酰基-乙醇”应是Rh基催化剂上合成乙醇较为合理的机理．

关键词：原位漫反射红外光谱 铑基催化剂 一氧化碳加氢反应 乙醇 反应机理 

单位：武汉工程大学湖北省新型反应器与绿色化工工艺重点实验室; 湖北武汉430074; 华东理工大学化工学院; 上海200237