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不对称Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化PNPP水解的动力学研究

王莹; 蒋维东; 封雪松; 李建章; 曾宪诚; 陈华 分子催化 2007年第06期

摘要:用分光光度法研究了两种不对称Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的水解动力学.提出了相应的PNPP催化水解机理,讨论了底物浓度、体系的酸碱度、温度以及配合物结构对PNPP催化水解反应的影响.结果表明:此两种Schiff碱锰(Ⅲ)配合物在催化PNPP水解中均表现出较好的催化活性,PNPP水解速率随着底物浓度、体系pH值的增大而增大;在15—55℃温度范围内,未观察到催化剂失活现象;其中,带有苯并氮杂-15-冠-5侧基的不对称Salen-Mn(Ⅲ)配合物比带有吗啉基的另一配合物拥有更高的催化活性,这可能主要由这两种模拟水解酶之间较大的疏水微环境差异所引起.

关键词:pnpp水解动力学结构差异

单位:四川理工学院绿色化学重点实验室; 四川理工学院化学系; 四川白贡643000; 四川大学化学学院; 四川成都610064

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