摘要：使用密度泛函理论研究了Pd负载共价有机骨架COF-108上的氢溢流机理,主要包括Pd4团簇在COF-108上的各种沉积构型,H2分子在Pd4@COF-108中Pd4团簇上的吸附和解离,H原子从Pd4团簇向COF-108上的迁移以及H原子在COF-108表面的扩散.研究结果表明：1）Pd原子与HHTP或TBPM接触的数目越多,束缚能越大,沉积取向对束缚能的影响不大;2）H2分子在Pd4团簇上的解离过程是自动进行的,满足氢溢流发生的条件;3）只有位于Pd4团簇桥位上的H原子能够迁移到基底表面上,迁移过程为吸热反应,稳定性较差,这表明H原子将在基底表面进一步扩散;4）过渡金属Pd的引入可大大降低H原子在基底表面的扩散势垒,使H原子在基底表面的扩散更容易进行.这些研究结果有助于理解氢溢流对COFs储氢性能影响的微观机理,进而为实验上定向制备性能优异的COFs基底材料提供有益指导.

关键词：共价有机骨架 密度泛函理论 氢溢流 氢吸附 

单位：河南工业大学理学院; 郑州450000; 洛阳师范学院物理与电子信息学院; 洛阳471022