摘要：文章利用Gaussian03程序,采用密度泛函理论（DFT）,结合B3LYP方法和组合基组水平上研究了噻吩分子在过渡金属Co或Mo的催化作用下裂解开环反应的机理。计算结果表明,反应物中硫原子首先与过渡金属原子结合而形成稳定的中间体,然后进行分子内裂解,而脱硫过程主要依赖了高活性Co-H或Mo-H基团的参与。反应途径的势能剖面分析得知,两种金属上噻吩的裂解脱硫有不同的通道,过渡金属Mo较Co更容易促进噻吩的开环裂解,需要克服的最大势垒仅为48.63 kJ/mol,最大活化能仅为40.93kJ/mol,共同的产物为丁二烯碳正离子基团。

关键词：噻吩裂解 量子化学 密度泛函 反应机理 

单位：南华大学化学化工学院 湖南衡阳421001