Statine及其类似物是一类特殊的β-羟基-y-氨基酸,是许多活性化合物的核心结构单元.综述了其不对称合成研究的进展.
多羟基甾醇是一类具有显著生理活性的天然化合物,广泛地存在于海洋生物当中.根据甾体中所含羟基的数目进行分类,综述了近几年来从海洋生物中分离得到的具有生理活性的多羟基甾醇的研究进展.
Vilsmeier—Hack反应是应用极为广泛的一类反应,Vilsmeier试剂在Vilsmeier—Hack反应中起着重要作用.Vils.meier试剂一般是由取代酰胺和卤化物形成的复合物.反应物在Vilsmeier试剂的作用下不仅能发生甲酰化反应,还能发生氯化、氯化甲酰化、芳香化、重排、脱水、环化等反应,Vilsmeier试剂已经广泛地运用于有机合成的各个领域,合成了许多在...
综述了有机叠氮化合物近些年的合成方法研究进展.分别按不同类别进行了阐述,包括芳基叠氮、烯基叠氮、烷基叠氮、酰基叠氮等,并对部分反应机理进行了讨论.
非对称杂化的手性膦一亚磷酰胺酯配体因其合成简便、易于调控、结构稳定等优点,被广泛应用于不对称催化反应中,如:不对称氢化、不对称氢甲酰化、不对称烯丙基烷基化、不对称氢瞵酰化、不对称[3+2]-环加成、不对称1,4-加成和l,4、还原反应等.综述了手性膦一亚磷酰胺酯配体的种类、合成及其在不对称催化反应中的应用.
作为光动力疗法中至关重要的决定性因素,光敏剂的研究受到越来越多的重视.重点综述了多种新型卟啉类化合物、酞菁类化合物和二氢卟吩类化合物的合成及其在光动力治疗中的应用研究.
索烃,作为一种基本的机械互锁结构,由于其在拓扑学上的重要性、分子性质的独特性、以及在功能性纳米材料和人工分子机器等方面的潜在应用性,从而受到了科学界的广泛关注.随着模板导向合成法的建立,具有不同拓扑结构和功能的索烃分子被成功的合成与研究.作为第一代大环主体的冠醚化合物更是被广泛的应用于索烃的制备.因此,系统地介绍了基...
利用温和的方法进行了异戊烯基黄酮(±)-abyssinone—VI-4—0-methylether,(±)-abyssinone—IV-4’-O-methylether,(±)-abyssinone—V-4’.0-methylether和(±)-sigmoidinE的全合成研究,同时通过对羟基苯甲醛的异戊烯基化以及在石油醚中低温结晶的方法合成了关键中间体4-羟基。3,5.二异戊烯基苯甲醛.所有新化合物的结构都经过IR,...
以金-联吡啶配合物作为催化剂高效地实现了吲哚对α ,β-不饱和酮的Friedel—Crafts烷基化反应.反应适用范围广泛,各种取代的α ,β-不饱和酮与吲哚高产率的生成相麻的化合物,底物α ,β-不饱和酮分子中苯环上取代基的电负性对反应速度及产率没有明显影响.该方法具有反应时间短、产率高、适用范围广泛、后处理方便等优点,扩展了金催化剂在有机反...
叶绿素降解产物是合成光动力治疗药物的理想合成前体.为了获得新型叶绿素类光敏剂,以焦脱镁叶绿酸一d甲酯为起始原料,通过空气氧化反应、Knoevenagel反应、Hener反应、Tiffeneau—Demjanov重排、Friedlaender缩合和还原等经典化学反应对其甲酰基和外接环羰基实施化学修饰,在C(3)-位和外接E-上建立了不同的化学结构,合成出一系列具有叶绿...
通过7-芳亚甲基-6,7-二氢中氮茚-8(5/4)-酮与甲亚胺叶立德(经苊醌或靛红与肌氨酸反应原位生成)进行的1,3-偶极环加成反应,合成了具有良好产率的新的1’-甲基-4’-芳基-5”,6”-二氢-2H,8”H-Z.螺[苊烯-1,2’-吡咯烷-3,7”-中氮茚].2,8”-二酮类化合物和1’.甲基-4’-芳基.5”,6”-二氢.1H,8”体二螺[哚-3,2'-毗咯烷.3’,7...
以对氨基酚、对硝基氯苯、8-羟基喹啉、4-硝基邻苯二甲睛以及醋酸锌为主要原料,合成了不对称2(3)-[二(对硝基苯基)氨基苯氧基]-9(10),16(17),23(24)-三(8-喹啉氧)锌酞菁(TQPc).用核磁、红外、元素分析等表征TQPc以及前驱化合物结构,TQPc的电子吸收光谱表现出了强烈的跃迁现象.利用紫外光谱研究了其N,N-二C甲基甲酰胺(DMF)...
发展了乙基锌对原位产生的不饱和亚胺的对映选择性共轭加成,磺酰吲哚衍生物在乙基锌存在下原位生成不饱和亚胺,手性亚磷酰胺配体一铜络合物催化二乙基锌对该原位产生的不饱和亚胺反应以最高99%的产率和80%的对映选择性得到了一系列3位取代的光学活性的吲哚衍生物.
二丁基二氯化锡与全氟丁基磺酸银在丙酮中室温反应,得到二丁基二全氟丁基磺酸锡.该配合物在空气中放置2d,1HNMR表明其结构未发生变化,TG.DSC表明在220℃是稳定的;配合物C4F9S03)2SnBu2能溶解在乙酸乙酯、丙酮、乙腈、四氢呋喃、乙醚等极性有机溶剂中,但室温下,在非极性溶剂己烷、二氯甲烷、甲苯中不溶.以乙腈作溶剂,室温下,(C4F9S0...
多甲氧基菲-9-甲酸及酯是合成娃儿藤生物碱及其类似物的关键中间体.以4-(3,4-二甲氧基苯亚甲基).6,7.二甲氧基.3-异色酮(6)为底物,2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)/CH3S03H作为氧化体系,没有得到预期的多甲氧基菲-9.甲酸内酯(1),意外产物经核磁共振等确定为两个新的3.取代苯基香豆素2,3.进-步的实验研究显示:底物发生分...
考布他汀-A4(Combretastatins—A4,CA-4)是从天然产物中分离得到的抗癌活性化合物,其分子中Z-构型烯键易异构化转变为无抗癌活性的E.构型.以吡咯-2,5-二酮或吡咯-2-酮代替烯键,设计合成了4个新的CA-4类似物.它们的合成是以3,4-二甲氧基苯乙酮或3-氟-4.甲氧基苯乙酮为起始原料,经d-溴化、改良的Gabriel合成法、与3,4,5-三甲氧基苯乙...
摘要以2-乙烯基苯甲酸甲酯及其衍生物为原料,经过酯水解反应,随后发生环氧化、环合反应制备了3-羟甲基异苯并呋喃-1(3H).酮及其衍生物;再和三溴化磷或者对甲苯磺酰氯发生亲核取代,最后通过消除反应合成了3-亚甲基异苯并呋喃.1(3H).酮及其衍生物.在亲核取代和消除反应中,对甲苯磺酰氯法比三溴化磷法产率高.目标产物及其中间体有10...
报道了一种问接缩合法高产率简便合成新型四桥联双杯[4]管道和1,2—3,4-双桥联杯[4]芳烃.杯[4]二酰肼衍生物2与丁二酸酐发生开环反应,以95%的产率得到杯[4]羧酸衍生物4.化合物4在DCC/DMAP/CH2C12体系中发生分子问自缩合反应,以90%产率得到新型四桥联双杯[4]管道6.改用高度稀释的条件则以26%的产率得到新型1,2—3,4-双桥联杯[4]芳烃...
在乙醇钠的催化下,4-[(三苯基膦叶立德)氨基]-2,3-二氢-3-苯基-2-硫代噻唑-5-羧酸乙酯(膦亚胺1)与芳香基二异氰酸酯和亲核试剂的双氮杂Wittig反应制得苯桥连的双[噻唑并[4,5-明嘧啶-7(6H)-酮】衍生物,产率为56%-92%.产物结构经IR,HNMR,MS和元素分析确证.
为寻找具有生物活性的先导化合物,以3.(2-萘基)-1-苯基-吡唑-4-甲醛为起始原料,在超声波辐射下经串联反应和“-锅法合成”两种途径制备了-系列新型的1-(3-,8-萘基-l-苯基吡唑-4-亚甲基)-2-(4-芳基噻唑·2-基)腙及其衍生物.与加热实验相比,在超声波辐射下可得到较好的产率.利用1HNMR,MS,IR谱和元素分析对产物进行了结构表征.仞步的...
合成了两种新的分子内给受电子体系N-[2-(2-三丁基锡甲硫基)乙基KB苯二甲酰亚胺(1a)和N-(3-三丁基锡丙基)马来酰亚胺(1b),并在甲醇、乙腈-30%水、乙腈中进行了光诱导单电子转移反应.化合物1a在光诱导下发生分子内单电子转移反应,以很高的产率和区域选择性生成环胺醇2.化合物1b在光诱导下发生分子内单电子转移反应生成环胺醇3,同时...
发展了-条1,2,6,7.四氢-8H-茚并[5,4.6]呋喃-8-酮的新合成方法,以价廉、易得的对溴苯酚为原料,在无水碳酸钾作用下与2.溴乙醛缩二乙醇缩合后用多聚磷酸(PPA)环合得5-溴苯并呋喃,该中间体与丙烯酸甲酯在Pd(OAc)2催化下,经Heck偶合反应得3-(苯并呋喃-5-基)丙酸甲酯,在氢氧化钠水溶液中经RaneyNi催化氢化和水解-锅反应得3.(2,3...
以邻氟苯甲酸、水合肼、苯基异硫氰酸酯等为原料,通过多步反应制备了一系列邻氟苯基联三唑类衍生物,并考察了微波辐射对反应的影响.产物结构均经过1HNMR,MS和元素分析确证;对所有化合物进行了活体杀菌活性测试,结果表明大部分化合物对黄瓜褐斑病、黄瓜核菌病、黄瓜霜霉病、黄瓜细菌性角斑病均具有较好的防效.
为减少喜树碱结构在碱性条件下的内酯环丌环反应,将微波技术应用于10一羟基喜树碱的醚化反应中,与常规加热条件相比,微波反应不仅极大地缩短了反应时间,同时也将反应收率从20%~30%显著地提高到50%~83%.这一研究结果对喜树碱的其他类型反应也具有可借鉴作用.
合成了双-(3.甲基.1-咪唑)亚丁基双对甲苯磺酸盐(Im—PTSA)、双-(3-甲基-1-咪唑)亚丁基双硫酸氢盐(Im—HS04)、双.(1-吡啶)亚丁基双对甲苯磺酸盐(PY—PTSA)、双.(1-吡啶)亚丁基双硫酸氢盐(PY—HSO。)等4种功能化双核离子液体.分别采用红外光谱(FT.IR)、核磁共振氢谱(’HNMR)对合成的离子液体进行结构分析;采用热重(...
利用手性金属有机框架结构(MOF)进行非均相不对称催化是现代化学研究的热点领域,也是精细化工合成中的核心课题之一.大连理工大学段春迎课题组利用螺旋配位化合物内禀的手性特质,通过手性诱导的方法,构建具有本征手性的(10,3)-a的银一有机螺旋框架结构.发挥MOF结构的空间效应,控制中心离子Ag+的手性构型,实现对亚胺类化合物特殊的...
过渡金属催化的基于c—H/0-H或c—H/N—H键活化的炔烃环化偶联反应近年取得较大进展,可用于合成各种含氮或含氧杂环化合物.但基于双重C—H键活化的炔烃环化偶联反应很少,而涉及富有挑战性的sp3-C—H键活化的反应则未见报道.南开大学元素有机化学国家重点实验室王佰全等最近报道了第一例基于sp2-和sp3-c—H键活化的炔烃环化偶联反应.该反...
Diels—Alder(DA)反应是现代有机合成化学中最重要的反应之一,是构建六元环的首选方法.反应具有原子经济性高、立体选择性好、结果可预测等优点.邻苯二醌二甲烷(o-QDM)是一类高度不稳定的活性中间体,作为特殊的顺式二烯被广泛应用于DA反应中,用于构建苯并六元环骨架.由于其结构不稳定。
羰基化反应是有机合成中最重要的反应之一,卤代物的羰基化已被广泛应用于酮、羧酸或其衍生物的合成.近年来,过渡金属催化碳氢键的氧化官能化反应得到了快速发展,但是由于一氧化碳本身具有还原性,碳氢键的直接羰基化反应仍然很少被实现,是极具挑战性的课题.
芳基叠氮化合物广泛的应用于多队化学、材料利学、高分子化学以及药物合成中,北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室焦宁眯题组最近实现丁苯胺类底物氨綦邻化碳氯键的蒋氮化反应,该反应具仃良好的官能刚兼容悱,用廉价的们盐作为雠化利,常温下即可高效的合成芳珠叠氮化合物.